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Die Chemie der Isocyanate


Die Polyurethan-Lackchemie beruht auf der Kombination von Polyisocyanaten mit Polyolen. Polyisocyanate spielen dabei als Vernetzer eine entscheidende Rolle im Hinblick auf Verarbeitung, Aushärtung und die resultierenden Beschichtungseigenschaften. Zu den Polyisocyanaten gelangt man durch Modifizierung von Diisocyanaten [3]. Je nach gewünschter Eigenschaft werden entweder aliphatische oder aromatische Komponenten eingesetzt. Die technisch wichtigsten Vertreter zeigt Abb. 2.

Abbildung 2: Technisch wichtige aromatische (oben) und aliphatische Diisocyanate (unten) abgesehen vom HDI existieren immer mehrere Isomere bzw. Oligomere (MDI)

Ein wesentliches Kennzeichen der Isocyanate ist die hohe Reaktivität. Man nutzt die Reaktion der Isocyanatgruppen miteinander bzw. mit kleinen, NCO-reaktiven Molekülen (z. B. Wasser oder kurzkettigen ein- oder mehrwertigen Alkoholen) bei der Modifizierung zur Herstellung von Polyisocyanaten, den Lackvernetzern. Die folgenden Abbildungen 3 und 4 verdeutlichen die außerordentlich große Variationsbreite der Isocyanat-Chemie, und damit verbunden die Vielzahl an Möglichkeiten zur Eigenschaftssteuerung von Polyurethanlacken.


Umsetzung mit:
Reaktionsgleichung
linearem Polymer
- Nylon)
Carbodiimid
Uretonimin
Abbildung 3: Cyclopolymerisation und Polymerisation von Isocyanaten (schematisiert)


Umsetzung mit:
Reaktionsgleichung
Alkohol zu Urethan:
Urethan zu Allophanat:
HDI-Allophanate
IPDI-Allophanate
Wasser über (instabile) Carbaminsäure zu Harnstoff:
Amin zu Harnstoff:
Harnstoff zu Biuret:
Carbonsäure zu Amid:
Amid zu Acrylharnstoff
Anhydrid zu Imid
Epoxid zu Oxazolidon
Oxim zu Oximcarbamat
Kohlendioxid zu Oxadiazinetrion
Abbildung 4: Reaktionsprinzipien von Isocyanaten mit Reaktionspartnern(schematisiert)

    Literatur:
    [3] H. J. Laas, R. Halpaap und J. Pedain, J. Prakt. Chem./Chem. Ztg. 336, 185(1994)


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